复原胺化是构建C–N键最直接和原子经济性的战略之一，传统上运用醛酮作为亲电试剂【】。相比之下，羧酸因其氧化稳定性、低毒性、商业可获得性和结构多样性成为更有吸引力的底物。近年来，过渡金属催化（如Mo、Ru、Rh、Ir、Pt、Fe、Co、Cu、Zn）的羧酸复原胺化办法有所发展，但镍催化因其多氧化态和能从硅烷或氢气生成活性镍氢物种而备受重视。

  2025年， Gayeon Lee等人报导了一种 在环境和温度下镍(II)催化的羧酸与胺的复原胺化反响，此反响运用苯基硅烷作为复原剂，经过亚胺离子/亚胺中间体进行复原，无需预先活化羧酸。经过全面的配体评价，发现大体积三烷基单膦为最优配体，其间三环己基膦（PCy₃）供给了最高收率。这种配体操控的计划可直接从易得的羧酸组成多种仲胺和叔胺，展现了C–N键构成的有用办法。【

  研讨以对甲苯甲酸（1a）和N-甲基苄胺（2a）为模型底物，在二氯乙烷（DCE）中、环境和温度下，运用Ni(OTf)₂和苯基硅烷（PhSiH₃）进行反响优化。

  配体挑选：双齿配体（如N,N-、P,N-和P,P-配体）收率较低或中等（L1–L5）。单齿膦配体（L6–L13）中，大体积三烷基单膦（如PCy₃）因强σ给电子性和位阻效应体现最佳，其间PCy₃（L11）收率高达99%。

  镍源评价：Ni(OTf)₂收率最高；Ni(0)物种（如Ni(cod)₂）虽能促进反响，但功率中等，且Ni(0)途径被扫除。

  要害参数：对照试验标明Ni(II)盐和硅烷均为必需；省掉配体时收率为56%。其他硅烷（如Ph₂SiH₂和TMDSO）无效；3当量PhSiH₃足以完成定量转化。

  羧酸底物：芳基羧酸（含给电子或吸电子替代基，如甲基、甲氧基、氟、三氟甲基）均兼容，收率杰出至优异（产品3aa–3la）。杂芳酸（如3ma）和脂肪族羧酸（如3na–3pa）也高效反响。

  胺底物：伯芳胺（含给电子或吸电子基团，如3ac–3ag）和仲胺（包含芳族、脂肪族及环状胺如吡咯烷、吲哚啉、吗啉，产品3ah–3av）均顺畅参加反响，收率杰出至优异。卤素替代基（如氯、溴）兼容，标明反响不触及贱价镍物种。

  实践运用：办法成功用于杂乱分子的后期功用化，如抗炎药布洛芬（3pa）、阿达帕林（3qa）和抗抑郁药氟西汀（3av）。反响在0.5 mmol和10 mmol规划均坚持收率共同，显现杰出可扩展性（出处：计划2注释c和正文）。

  中间体检测：在规范条件下，羧酸1a与胺2b反响7小时后检测到亚胺中间体4ab（收率45%）和胺产品3ab（13%）；12小时后亚胺收率降至20%，胺收率升至62%，标明反响经过构成亚胺逐渐复原。

  中间体反响性：独立组成的亚胺4ab在规范条件下定量转化为胺3ab；而酰胺5ab仅得63%收率，且反响较慢。竞赛试验显现亚胺复原动力学优先（产品份额约7:1）。

  醛的构成：在无胺条件下，羧酸1a被复原为醛（1a′，收率3%）和醇（1a′′，收率81%），证明在胺存在时，醛被亲核捕获构成亚胺，而非彻底复原。

  反响进程：Ni(OTf)₂与配体（L）和PhSiH₃生成Ni(II)-氢物种；羧酸与PhSiH₃构成硅酯中间体（A），经配位和重排发生醛；醛与胺缩合为亚胺离子/亚胺，最终被镍氢物种复原为胺产品。

  作者开发了一种有用的镍(II)催化的羧酸与胺的复原胺化反响，运用PhSiH₃作为温文有用的复原剂。该计划经过亚胺中间体进行，消除了预活化羧酸的操作。配体挑选提醒大体积三烷基单膦配体（特别是PCy₃）关于完成高功率至关重要。该办法可以从丰厚且结构多样的羧酸直接组成广泛的仲胺和叔胺，为组成有机化学中的C–N键构成供给了有价值的战略。

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